A Copa Santander Libertadores 2008 terá 38 participantes, assim como ocorre desde 2005. 26 equipes se classificam diretamente para a fase de grupos: quatro de Argentina e Brasil (incluindo o Boca Juniors, atual campeão do torneio) e dois de Bolívia, Chile, Colômbia, Equador, México, Paraguai, Peru, Uruguai e Venezuela. Outros doze times (dois argentinos e mais um time de cada um dos demais dez países) terão de passar por uma fase preliminar para chegarem à fase principal da competição.
Cada país da América do Sul tem um formato próprio para o(s) seu(s) campeonato(s) nacional(is), com seus critérios próprios de classificação para os torneios continentais. Argentina, México, Uruguai e Venezuela adotam o calendário europeu, com a temporada começando em julho/agosto e terminando em junho do ano seguinte. Acompanhar a progressão da lista de participantes da Libertadores é uma tarefa ingrata, mas é o que tentamos fazer aqui, mantendo esta relação sempre atualizada.
Abaixo, a relação das equipes classificadas para a Copa Santander Libertadores 2008.
| País |
Clube |
Como se classificou |
| Argentina |
Boca Juniors |
campeão da Libertadores 2007 |
| Estudiantes de La Plata |
campeão Torneo Apertura 2006 |
| San Lorenzo de Almagro |
campeão Torneo Clausura 2007 |
| River Plate |
4a. melhor pontuação 2006/07 |
| Arsenal de Sarandí * |
5a. melhor pontuação 2006/07 |
| Lanús * |
6a. melhor pontuação 2006/07 |

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| Bolívia |
Real Potosí |
Campeão Torneo Apertura 2007 |
| San José |
Campeão Torneo Clausura 2007 |
| La Paz * |
vencedor do play-off entre os vice-campeões |

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| Brasil |
Fluminense |
campeão Copa do Brasil 2007 |
| São Paulo |
Campeão Brasileiro 2007 |
| Santos |
Vice-campeão Brasileiro 2007 |
| Flamengo |
3o. colocado Brasileiro 2007 |
| Cruzeiro * |
5o. colocado Brasileiro 2007 |

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| Chile |
Colo Colo |
Campeão Torneos Apertura e Clausura 2007 |
| Universidad Católica |
melhor pontuação na temporada 2007 |
| Audax Italiano * |
melhor campanha 1a. fase Clausura 2007 |

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| Colômbia |
Atlético Nacional |
Campeão Copas Mustang I e II 2007 |
| Cúcuta Deportivo |
melhor pontuação na temporada 2007 |
| Boyacá Chicó * |
2a. melhor pontuação na temporada 2007 |

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| Equador |
LDU Quito |
Campeão Equatoriano 2007 |
| Deportivo Cuenca |
Vice-campeão Equatoriano 2007 |
| Olmedo * |
3o. colocado Equatoriano 2007 |

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| México |
Chivas Guadalajara |
Campeão do Torneo Apertura 20061 |
| América-MEX |
Campeão Torneo Interliga 20002 |
| Atlas * |
Vice-campeão Torneo Interliga 20082 |
| 1: Deveria disputar uma seletiva contra o Pachuca, campeão dos Torneos Clausura 2006, mas como o Pachuca venceu também o Clausura 2007, deverá disputar a Copa dos Campeões da CONCACAF e não poderá assim participar da Libertadores. |
| 2: Disputado por América, Cruz Azul, Atlas, Pumas UNAM, Toluca, Monterrey e Morelia (os oito times de maior pontuação nas fases de classificação dos Torneios Apertura 2006 e Clausura 2007, excetuando-se times já classificados para a Libertadores - Chivas - e para a Copa dos Campeões da CONCACAF - Pachuca e Atlante). |

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| Paraguai |
Sportivo Luqueño |
Campeão Torneo Apertura 2007 |
| Libertad |
Campeão Torneo Clausura 2007 |
| Cerro Porteño * |
Melhor pontuação na temporada 2007 |

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| Peru |
Universidad San Martín |
Campeão Torneo Apertura 2007 |
| Coronel Bolognesi |
Campeão Torneo Clausura 2007 |
| Cienciano * |
Melhor pontuação na temporada 2007 |

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| Uruguai |
Danubio |
Campeão Uruguaio 2006/07 |
| Nacional |
Campeão Liguilla 2006/07 |
| Montevideo Wanderers * |
Vice-campeão Liguilla 2006/07 |

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| Venezuela |
Caracas |
Campeão Venezuelano 2006/07 |
| Unión Maracaibo |
Vice-campeão Venezuelano 2006/07 |
| Mineros de Guayana * |
3o. colocado Venezuelano 2006/07 |

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* - Equipes classificadas para a Fase Preliminar.
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